Цементы с минеральными добавками. Минеральные добавки цемента


Активные минеральные добавки

СПЕЦИАЛЬНЫЕ ЦЕМЕНТЫ

Еще в древности было известно, что смешением воз­душной извести с вулканическим туфом можно получить гидравлически твердеющее вяжущее. Задолго до нашей эры греки для изготовления стойких в пресной и мор­ской воде гидравлических растворов применяли туф Санторинского месторождения, а римляне — вулканиче­ский туф с месторождения Поццуоли. Такие добавки в последующем и были названы пуццоланами, а цементы, их содержащие, — пуццолановыми.

Известково-пуццолановые цементы, полученные пу­тем совместного тонкого измельчения воздушной либо гидравлической извести с активной минеральной добав­кой при небольшой дозировке гипса отличаются медлен­ным твердением, невысокой прочностью, малой воздухо - стойкостью. С появлением портландцемента изВестКо - во-пуццолановые цементы постепенно утрачивали свое значение в гидротехническом строительстве. В настоя­щее время промышленное их производство краппе огра­ничено. Однако стал широко применяться пуццолановый портландцемент, содержащий активные минеральные добавки.

Активные минеральные добавки — это неорганиче­ские природные и искусственные материалы, обладаю­щие гидравлическими и (или) пуццоланическими свойст­вами. При смешении в тонкоизмельченном виде с гид - ратной известью и гипсом при затворении водой они должны образовывать тесто, способное после предвари­тельного твердения на воздухе продолжать твердеть под водой. Активные минеральные добавки вводят в состав цементов для улучшения их строительно-технических свойств. Добавками осадочного происхождения являют­ся — диатомит, трепелы и опоки.

К активным минеральным добавкам вулканического происхождения относятся пеплы, туфы, пемзы, витрофи - ры и трассы. Это продукты извержения вулканов, отло­жившиеся на разном расстоянии от места извержения и в различной степени охлажденные; при резком охлаж­дении из пород быстро выделяются газы, что повышает их пористость. В зависимости от последующего воздей­ствия атмосферных агентов и степени уплотнения они разделяются на рыхлые пеплы — пуццоланы, камневид - ные пористые — вулканические туфы и сильно уплотнен­ные разности—трассы.

Для пемзы характерно пористое губчатое строение, она представляет собой вспученное вулканическое стек­ло. Витрофиры имеют порфировую структуру и состоят на 75—85% из темного вулканического стекла. В их со­став входят также полевые шпаты, кварц и др. Резкое охлаждение выбрасываемых из вулканов пород приво­дит к быстрой их закалке, что способствует образова­нию в них вулканического стекла. Они содержат также щелочные алюмосиликаты цеолитового характера, кри­сталлы полевого шпата, авгита и др. Иногда минералы бывают остеклованными.

К искусственным добавкам относятся: кремнеземи­стые отходы, получаемые при извлечении глинозема из глины; искусственные обожженные в соответствующих керамических печах либо в самовозгорающихся отвалах пустых шахтных пород глины и глинистые и углистые сланцы; золы, зола-унос и шлаки, получающиеся при сжигании некоторых видов топлива; для них характерно преобладающее содержание кислотных оксидов. В ГОСТ из этих добавок указаны только кислые золы-унос; стандартом регламентированы и такие искусственные добавки, как доменные гранулированные шлаки, а так­же белитовый (нефелиновый шлам), получаемый при комплексной переработке нефелинов и содержащий до 80% минерала белита, частично гидратированного.

Активные минеральные добавки Способны химически взаимодействовать с гидроксидом кальция; в диатомите и трепелах в реакцию вступает содержащийся в их со­ставе кремнезем. К. Г. Красильников, исследуя поверх­ностные свойства гидратированного кремнезема и его взаимодействие с гидроксидом кальция в водной среде, установил, что одной из важнейших характеристик явля­ется природа поверхности кремнезема; строение поверх­ностного слоя характеризуется расположением тетраэд­ров Si04, только частично связанных с объемной струк­турой, причем свободные углы этих тетраэдров, выходя­щие на поверхность, представляют собой гидроксильные группы.

Реакция гидроксида кальция с кремнеземом начина­ется с поверхности зерен и постепенно захватывает более глубокие слои; образуются гидросиликаты тобермори - товой группы CSH (В) с явно выраженным пластинча­тым строением кристаллов. Иногда кремнекислоту, со­держащуюся в осадочных породах, называют «актив­ной». В действительности активной, так же как и неак­тивной кремнекислоты не существует. Например, наши-, ми опытами было установлено, что тонкоизмельченный кварцевый песок проявляет «активность», взаимодейст­вуя с гидроксидом кальция и особенно сильно при не­сколько повышенной (348К) температуре.

Нами отмечалось, что развивающиеся при механиче­ском диспергировании кварца деформации нарушают кристаллическую структуру поверхностного слоя и не­сколько аморфизируют его. Деструктированные в ре­зультате этого Слои кварца обладают высокой химиче­ской активностью, в частности по отношению к воде, что выражается в повышенной их растворимости.

Выше уже указывалось, что глиежи и золы-уноса яв­ляются продуктом обжига глинистых материалов. По мнению одних ученых, обжиг каолинитовых глин в ин­тервале 873—1073К приводит к разложению каолинита на кремнезем и глинозем, по мнению других — к образованию метакаолинита. Независимо от вида и состава образующихся продуктов обжига они интенсив­но взаимодействуют с гидроксидом кальция, причем установлено, что при этом образуется неизвестное ранее соединение — гидрогеленит (гидроалюмосиликат каль­ция) — 2СаО-АЬОз-SiO-2-8Н20, а при соответствующей концентрации извести и ЗСаО• 2Si02a<7. При повышении температуры обжига глинистых материалов > 1073К качество их, как активных добавок, снижается. Важно также минимальное содержание в них растворимого гли­нозема. Например, максимально допустимое содержание растворимого глинозема для глиежей — 2%.

Более сложной представляется природа гидравличе­ской активности пород вулканического происхождения. Кремнезем и глинозем в них можно считать потенциаль­но способными взаимодействовать с гидроксидом каль­ция. Однако это зависит от их структурных связей в со­ставе породы. Наибольшей активностью обладает вул­каническое стекло. Существенную роль в химическом связывании гидроксида кальция играют щелочные алюмосиликаты (анальцим — Na20-Al203-4Si02-2h30 и др.), являющиеся цеолитами и способные обменивать содержащиеся в них ионы щелочных металлов на ионы двухвалентных металлов и, в частности, извести. Как известно, такой ионный обмен смягчает жесткую воду. Исследования показали, что реакции обмена про­текают в значительной степени при повышении тем­пературы до 313—323 К, причем в течение года в раст­вор переходит до 85% содержащихся в породе щелочей.

Однако нарастание во времени прочности пуццолано - вого портландцемента объяснить этими реакциями нель­зя, так как при обмене ионов щелочей на ионы кальция кристаллическая решетка цеолита сохраняется и, следо­вательно, нельзя ожидать такого изменения их структу­ры, которое повлияло бы на прочность цемента. Действие гидроксида кальция проявляется не только в этой обмен­ной реакции. Полагают, что разрушается цеолитовая структура, благодаря чему кремнезем и глинозем связы­вают гидроксид кальция, образуя гидросиликаты каль­ция и возможно гидроалюмосиликаты кальция. Качест­во активных минеральных добавок будет зависеть так­же от содержания растворимого глинозема, т. е. в дан­ном случае способного к взаимодействию с известью.

Примерный химический состав активных минераль­ных добавок приведен в табл. 19.

Таблица 19. Химический состав (%) активных минеральных добавок

Добавка

Si02

А!203

Fe203

СаО

MgO

So3

П. п.п.

Трепел

78,8

10,0

2,9

2,1

0,2

0,3

5,3

Диатомит

84,9

3,0

1,2

2,1

0,4

0,3

7,7

Опока

81,1

7,0

4,1

1,6

1,2

0,4

3,9

Глиеж

75,2

13,2

4,7

1,4

0,9

0,7

2,5

Вулканический

66,0

11,9

1,5

5,8

0,6

0,5

П,1

Туф

Пемза

67,3

15,9

3,0

3,4

0,9

0,2

3,4

Трасс

69,3

12,4

2,5

1,7

0,4

8,1

Зола-унос

45,60

20—38

520

3—6

0,5-3,0

1—3

3—10

Некоторые добавки вулканического происхождения со­держат до 8°/о щелочей, а зола-унос до 4—5%.

Для получения физико-химической характеристики активных минеральных добавок необходимо применять методы химического, петрографического, рентгенострук- турного и дифференциального термического анализов. Наряду с этим необходимы всесторонние испытания це­ментов, полученных путем совместного тонкого измель­чения клинкера и гипса с различным содержанием изу­чаемой активной минеральной добавки. Исследуются прочностные показатели цементов с активными мине­ральными добавками, при твердении выявляются их строительно-технические свойства по сравнению с ис­ходным портландцементом в растворах и бетонах.

Советская цементная промышленность по объему производства цемента занимает с' 1962 г. первое место в мире. Выпуск цемента в СССР в 1982 г. составил 125 млн. т, а в США — …

В последние годы советские ученые М. М. Сычев, Н. Ф. Федоров, Л. Г. Судакас, Д. И. Чемоданов разрабатывают область науки о новых видах вяжущих, представляющих собой композиции из по­рошков металлов, …

' Современные строительные цементы, состоящие из силикатов, алюминатов и алюмоферритов кальция растворяются в кислотах, и поэтому их нельзя применять в условиях кислотной агрессии. В хи­мической промышленности для связи (склеивания) штучных …

msd.com.ua

Активные минеральные добавки. Смешанные цементы, их свойства

Подробности Категория: Строительные материалы

Активные минеральные добавки вводят в состав цементов для улучшения их строительно-технических свойств, они могут быть природными и искусственными.

 

К природным активным минеральным добавкам относят некоторые осадочные горные породы (диатомит, трепел, естественно обожженные глинистые породы).

 

В качестве искусственных активных минеральных добавок используют побочные продукты и отходы промышленности: доменные шлаки, топливные золы и шлаки.

 

Портландцемент с минеральными добавками (ПЦД) получают измельчением клинкера, минеральных добавок и гипса. Предельно допустимое содержание минеральных добавок в цементе не должно превышать 20%. При этом практически сохраняются все свойства портландцемента, кроме морозостойкости  (она несколько ниже), а некоторые свойства улучшаются (больше водостойкость, меньше тепловыделение, более высокая сопротивляемость коррозии первого вида). При его получении экономится портландцементный клинкер, что способствует снижению себестоимости цемента. Марки такого цемента те же, что и у портландцемента: 400, 500, 550 и 600. ПЦД успешно применяют в строительстве вместо портландцемента, за исключением случаев, когда требуется высокая морозостойкость. Портландцемент с минеральными добавками имеет разновидности: быстротвердеющий портландцемент ПЦД-Б и сульфатостойкий портландцемент с минеральными добавками — СПЦД. Такие цементы выпускают М400 и 500 и применяют практически наравне с быстротвердеющим и сульфатостойким портландцементом.

 

Шлакопортландцемент (ШПЦ) изготовляют так же, как и пуццолановый портландцемент, но в качестве активной минеральной добавки используют доменные гранулированные шлаки, содержание которых должно быть не менее 21 % и не более 80% от массы цемента.По химическому составу доменные шлаки в основном состоят из CaO, SiO2, A12O3 и отчасти MgO, суммарное содержание которых достигает 90...95%.Если основные шлаки измельчить и смешать с водой, то они схватываются и затвердевают, т. е. обладают самостоятельными вяжущими свойствами. Шлакопортландцемент выпускают трех марок: 300, 400, 500. Шлакопортландцемент несколько светлее портландцемента. Плотность его в зависимости от содержания шлака колеблется в пределах 2800-3000 кг/м3. Начало схватывания должно быть не ранее 45 мин, а конец — не позднее 10 ч.

 

Пуццолановый портландцемент — гидравлическое вяжущее вещество, твердеющее в воде и во влажных условиях. Пуццолановый портландцемент изготовляют путем совместного тонкого помола клинкера, содержащего не более 8 % С3А, необходимого количества гипса и активной минеральной добавки 20...40 %, или тщательным смешиванием тех же материалов, измельченных раздельно, выпускается МЗОО, 400и особенно эффективно применяется при строительстве подводных и подземных бетонных и железобетонных частей сооружений, когда от них требуется большая водонепроницаемость, высокая водостойкость.

 

Портландцементы с добавками ПАВполучают путем совместного помола портландцементного клинкера, гипса и небольшого количества (0,1-0,3% от массы цемента) добавок поверхностно-активных веществ (ПАВ) . Назначение добавок ПАВ сводится к повышению пластичности цементного теста, при том же содержании воды, либо к снижению водопотребности смеси и расхода цемента при сохранении подвижности и прочности бетона. 2 вида:

 

Пластифицированный портландцементполучают при помоле клинкера с добавкой гидрофильно-пластифицирующих веществ (0,15-0,25% массы цемента). В качестве такой добавки используют лигносульфонат технический (ЛСТ). Адсорбируясь на поверхности зерен цемента, лигносульфонат кальция улучшает их смачивание водой. Образующиеся слои воды обеспечивают гидродинамическую смазку зерен, уменьшая трение между ними, и одновременно препятствуют их слипанию, благодаря чему повышается пластичность цементного теста.

 

Гидрофобный портландцементполучают, вводя при помоле клинкера 0,1-0,3% мылонафта, асидола, окисленного петролатума, синтетических жирных кислот. Молекулы гидрофобизирующих веществ имеют асимметрично-полярное строение и состоят из полярной группы и неполярной. Эти молекулы в процессе помола адсорбируются на поверхности цементных зерен, ориентируясь полярной группой к поверхности цементного зерна, а углеводородным радикалом наружу, придавая цементу гидрофобные (водоотталкивающие) свойства.

eksdan.ru

Цементы с минеральными добавками

Строительные материалы и изделия

К этой группе гидравлических вяжущих веществ принадле­жат цементы, получаемые совместным помолом портландцемент­ного клинкера и активной минеральной добавки или тщательным смешиванием указанных компонентов после раздельного измель­чения каждого из них. В зависимости от вида исходного вяжу­щего компонента и добавки цементы с активными минеральными Добавками делят на пуццолановые и шлакопортландцементы. * Активными минеральными (гидравлическими) добавками на­зывают природные или искусственные вещества, которые при смешивании в тонкоизмельченном виде с известью-пушонкой и затворении водой придают ей гидравлические свойства, а при смешивании с портландцементом повышают его водостойкость. Гидравлические добавки в порошкообразном состоянии, будучи смешаны с водой, самостоятельно не затвердевают. Активные минеральные добавки подразделяют на природные и искусствен­ные (табл. 5.11).

Активные минеральные добавки содержат вещество, способ ное в обычных условиях вступать в химическое взаимодействие с гидратом оксида кальция и давать труднорастворимые пр0. дукты реакции. В диатомитах, трепелах и других добавках оса. ДОЧНОГО Происхождения ЭТИМ веществом является ВОДНЫЙ креп,.

Незем, а в вулканических и искусственных — преимущественно алюмосиликаты.

Минеральная добавка считается активной, если она обеспе­чивает конец схватывания теста, приготовленного на основе д0. бавки и извести-пушонки, не позднее 7 сут после затворения и обеспечивает водостойкость образца не позднее 3 сут после кон­ца его схватывания. Активность минеральных добавок характе­ризуется также количеством СаО, поглощенной из раствора на 1 г добавки в течение 30 сут. Отдельные виды минеральных добавок имеют активность не менее (мг/л): трепелы и диатои миты—150, трассы — 60, пемзы, туфы, пеплы — 50, глиеі жи — ЗО. I

Таблица 5.tt. Активные минеральные добавки |

Природные добавки

Искусственные добавки

Вулканического происхож­дения

Осадочного происхож­дения

Вулканические пеплы Вулканические туфы

Трассы — метаморфи­ческие разновидности вулканических туфов

Витрофиры — породы профировой структуры, состоящие в основном из темного вулканического

Стекла

Диатомиты Трепелы

Глиежи (естественно обожженные глинистые породы)

Доменные гранулиро­ванные шлаки

Белитовый (нефелино­вый) шлам, отход глино­земного производства, со­держащий в своем Соста­ве до 80% минерала бе - лита, частично гидрати - рованного

Зола-унос — отход, ос­тающийся при сжигании некоторых видов твердого топлива

• Пуццолановый портландцемент — гидравлическое вяжущ вещество, получаемое путем совместного тонкого измельчения клинкера, необходимого количества гипса (до 3,5%) и активной минеральной добавки или тщательным смешиванием раздельно измельченных тех же материалов. Добавок вулканического про­исхождения — обожженной глины, глиежа или топливной золы — вводят 25...40% от массы цемента, а добавок осадочного проис­хождения диатомитов, трепелов — 20...30%. В зависимости от активности гидравлической добавки и минералогического состава кЛцнкера учитывается соотношение между ними. Чем активнее шбавка, тем больше она способна связывать гидраты оксида кальция и тем меньше потребуется ее в пуццолановом портланд­цементе, и наоборот.

Водопотребность пуццолановых портландцементов с плотны - мИ и твердыми добавками (трассы, туфы) почти такая же, как и у портландцемента, а при использовании мягких пористых до­бавок (диатомитов и трепелов) значительно увеличивается. По этой причине необходимая подвижность бетонной смеси обеспе­чивается более высокой добавкой воды, что вызывает соответ­ственно увеличение расхода цемента, чтобы не снизить проч­ность бетона.

Сроки схватывания и тонкость помола пуццоланового цемен­та такие же, как и для обыкновенного портландцемента, однако пуццолановые портландцементы характеризуются замедленным нарастанием прочности в начальный период твердения по срав­нению с портландцементом без добавок, изготовленным из того же клинкера. Пуццолановый портландцемент выпускают М200, 300, 400.

При твердении пуццоланового портландцемента происходят два процесса: 1) гидратация минералов портландцементного клинкера и 2) взаимодействие активной минеральной добавки с гидратом оксида кальция, выделяющимся при твердении клин­кера. При этом Са(ОН)2 связывается в нерастворимый в воде гидросиликат кальция:

Са (ОН) 2 + Si02 - f (п - 1) Н20 СаО • SiO • /гН20

В результате пуццолановый портландцемент оказывается бо­лее водостойким, чем обыкновенный портландцемент.

При схватывании и твердении пуццоланового цемента выде­ляется меньше тепла, что позволяет использовать этот цемент для массивных бетонных конструкций. Непригоден пуццолано­вый портландцемент для изготовления элементов, предназначен­ных служить в условиях попеременного систематического увлаж­нения и замораживания или высушивания. Пуццолановые це­менты имеют меньшую водопроницаемость, чем портландцемент. Объясняется это набуханием добавки, уплотняющей бетон.

Пуццолановые цементы целесообразно применять для подвод­ных и подземных бетонных и железобетонных конструкций, осо­бенно тогда, когда от бетонов требуется большая водонепрони­цаемость и высокая водостойкость.

ЛАКОКРАСОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

Лакокрасочные материалы (ЛКМ) используются для получе­ния защитных и декоративных покрытий на изделиях. ЛКМ после нанесения на поверхность отвердевают, образуя непроницаемую пленку, которая прочно сцепляется с основанием. Толщина плен­ки может составлять …

Геосинтетические материалы

Геосинтетические материалы — это материалы на основе по­лимерных волокон, проволоки, пленки, тканей, сеток, сотовых каркасов и т. д. Их применяют в гидротехническом строительстве; при строи­тельстве дорог и аэродромов; сооружении хвостохранилищ, …

Полимербетоны и бетонополимеры

Полимербетон отличается от других видов бетона тем, что свя­зующим веществом в нем являются термореактивные смолы (по­лиэфирные, фенольные, фурановые, карбамидные, реже — по­лиуретановые и эпоксидные). Термопластичные полимеры также могут быть использованы, …

msd.com.ua

Многокомпонентные цементы с минеральными добавками ишлаковые цементы

Активными минеральными (гидравлическими) добавкаминазывают природные или искусственные вещества, которые при смешивании в тонкоизмельченном состоянии с воздушной известью и водой образуют медленнотвердеющие гидравлические вяжущие. Активные минеральные добавки могут быть природными и искусственными.

К природным (пуццолановым) относят некоторые осадочные горные породы (диатомит, трепел, опока), а также породы вулканического происхождения (пепел, туф, пемза). Пуццолановые добавки содержат кремнезем – диоксид кремния в аморфном, а следовательно, в химически активном состоянии и способны поэтому взаимодействовать в нормальных условиях с растворимым гидроксидом кальция, образуя практически нерастворимые гидросиликаты кальция (ГСК), что значительно повышает стойкость цементного камня в отношении выщелачивания Са(ОН)2:

В качестве искусственных минеральных добавок используют побочные продукты и отходы промышленности: быстроохлажденные (гранулированные) доменные и электротермофосфорные шлаки, топливные золы (уноса). Весьма перспективной техногенной добавкой является отход производства ферросилиция – аморфный микрокремнезем (МК), обладающий очень высокой пуццоланической активностью. Кроме того, эффективность действия МК связана с его чрезвычайно высокой дисперсностью. При заполнении пространства между цементными частицами ультрадисперсными частицами МК образуются многочисленные коагуляционные контакты, являющиеся дополнительными центрами образования гидросиликатов кальция. Более прочные и устойчивые низкоосновные ГСК кольматируют поры, повышают однородность структуры цементного камня и улучшают его качественные показатели, достигающие высокого уровня, в том числе при использовании рядовых цементов средних марок и обычной технологии их применения.

Наиболее известными и широко применяемыми среди многокомпонентных цементов с минеральными добавками и шлаковых цементов являются пуццолановый портландцемент ишлакопортландцемент.

Пуццолановый портландцемент (ППЦ) изготавливают путем совместного помола клинкера, содержащего не более 8% C3А, и пуццолановойдобавки в количестве 20-40% с необходимым количеством гипса. ППЦ относится к группе сульфатостойких цементов и выпускается марок М300 и М400. Этот цемент следует применять для бетонов, постоянно находящихся во влажных условиях (подводные и подземные части сооружений). На воздухе ППЦ дает большую усадку и теряет прочность. Бетон на ППЦ твердеет медленно и имеет низкую морозостойкость. Вследствие малого тепловыделения ППЦ часто применяется для внутренних частей массивных конструкций.

Шлакопортландцемент (ШПЦ) изготовляют также как и ППЦ, но в качестве активной добавки используют доменные гранулированные (или электротермофосфорные) шлаки, содержание которых должно быть не менее 21% и не более 80% от массы цемента. Доменные шлаки – продукт сплавления веществ, находящихся в пустой породе руды и флюса (известняка). По химическому составу шлаки состоятиз CaO, SiO2, Al2O3и отчасти MgO. Суммарное содержание этих оксидов составляет 90 – 95%. Грануляция шлаков заключается в быстром охлаждении шлакового расплава водой или паром. При этом расплав распадается на отдельные гранулы, приобретающие стекловидное и тонкозернистое химически активное состояние. Гранулированный шлак к самостоятельному твердению не способен; он взаимодействует с гидроксидом кальция, выделяющимся при гидратации клинкерных минералов, и с добавкой гипса с образованием гидросиликатов, гидроалюминатов и гидросульфоалюминатов кальция. Этот цемент выпускают марок 300, 400 и 500.Он отличается замедленным твердением, особенно в ранние сроки. Процесс твердения ШПЦ значительно ускоряется при тепловлажностной обработке, поэтому его эффективно применять для сборных бетонных и железобетонных изделий.

Тонкомолотые цементы (ТМЦ) получают совместным тонким помолом портландцементного клинкера или готового портландцемента, активной минеральной добавки (зола-унос, пуццоланы, шлак и т.д.), гипсового камня (гипс). От ВНВ или ЦНВ тонкомолотые цементы отличаются отсутствием суперпластификатора. Механохимическая обработка (тонкий помол) при получении ТМЦ позволяет синергетически усилить полезные свойства компонентов комплексного вяжущего: активность клинкерной части увеличивается в 1,5-2 раза, а частицы наполнителя играют роль упрочняющего компонента на микроуровне и являются структурообразующими центрами для новообразований цементного камня. Использование этих принципов позволяет ТМЦ при содержании до 70% минеральных добавок (ТМЦ-80, ТМЦ-50, ТМЦ-30) по качеству не уступать портландцементам марок 400-500, а иногда и превосходить их. При замене гипса в ТМЦ на химические регуляторы схватывания и твердения, а также с применением специальных добавок, понижающих точку замерзания воды в бетоне, получена широкая гамма вяжущих для ведения бетонных работ при отрицательных температурах.

Принципы технологии ТМЦ использованы при получении новых гипсовых, гипсоцементно-пуццолановых и пробужденных безклинкерных вяжущих, бетоны на которых характеризуются повышенными по сравнению с традиционными материалами прочностью и стойкостью при воздействии внешних факторов, а также значительно меньшей энергоемкостью.

Читайте также:

lektsia.com


Смотрите также